1) Привязка делается в режиме Weight Paint (1) для мешей с уже назначенным модификатором Armature (2). Предварительно надо перевести арматуру в режим Pose Mode.
2) Параметры кистей рулятся на панели Brush в тулбоксе (3). Вызывается клавишей T.
3) Чтобы выбрать кость, под которую красить, надо её кликнуть правой кнопкой с зажатым Ctrl. Прямо при активном меше. Кость можно двигать-вращать при желании (G, R, RR, потаскушки правой кнопкой).
4) Очень помогает, если в свойствах арматуры выставлено просвечивание сквозь меш и отсутствие заливки.
А у меша в свою очередь дополнительное отображение рёбер.
Что происходит под капотом: Блендер создаёт одноимённые костям группы вершин и назначает степень принадлежности вершины к разным группам. Поэтому можно убить привязку, удалив группу. Или создать её, ловко переименовав группу.